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环氧胶粘剂综述(二)—配方设计2组分(2)

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耐热性高的酸酐如二苯酮四酸二酐(BTDA)、二苯醚四酸二酐(DPEDA)等均为固体,常与脂环族环氧树脂配合使用。固化温度175℃,长期使用温度-60~175℃。主要缺点是较脆,固化剂的细度和分散度不易控制。增韧后使用温度可达175~200℃,如J-30胶粘剂。液态耐热酸酐有70酸酐(四氢邻苯二甲酸酐异构体THPA)、甲基四氢邻苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐(MNA)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)等。
   
    酚醛树脂和有机硅树脂既是固化剂又是耐高温改性剂。通常采用低分子热固性酚醛树脂(M=350~450)或热塑性酚醛树脂(M=500~650)与高相对平均分子量的双酚A环氧树脂配合,并加入酸性或碱性促进剂如3-羟基萘酸、磷酸、间苯二酚、六次甲基四胺、DMP-30、苄基二甲胺等。固化温度175℃,可在-60~260℃长期使用。最高使用温度可达260~316℃。耐热性仅次于杂环高分子胶粘剂。环氧一酚醛胶的优点是性能较全面,耐高低温,耐热老化、大气老化和湿热老化,耐高温蠕变。主要缺点是较脆。有机硅树脂的烷氧基能与环氧树脂中的羟基反应。改性物具有环氧树脂和有机硅树脂的双重优点。
   
    这是耐高温环氧胶粘剂组分之一耐高固化剂,如芳香胺、芳环或脂环酸酐、酚醛树脂、有机硅树脂、双氰胺等的介绍的第2部分。中国环氧树脂行业协会专家还说,耐高温环氧胶粘剂的其它部分还有——
   
    (3)增韧剂。耐高温环氧胶粘剂由于大分子的刚性和交联密度大,所以脆性偏高,影响了胶接强度,尤其是线受力强度,因此需要增韧。常用的增韧剂有端羧基丁腈橡胶、聚酚氧树脂、聚砜树脂等。通常随着韧性的增加,耐热性会下降。近年来采用耐热性热塑性树脂如聚芳砜、聚醚酮、聚醚醚酮等来增韧。随韧性的提高耐热性基本上不降低,甚至还略有提高。
   
    (4)填料。从耐热性来看,填料也是一个重要组分。其中超细纯铝粉能显著提高胶接强度。气相法SiO2和石棉粉还有控制流动性,防止流淌的作用。常用的填料还有硅微粉、立德粉等。
   
    (5)抗热氧剂。被粘物的金属离子如铜、铁离子在高温下能催化有机高分子的热氧化降解反应,造成界面粘接破坏。为了消除金属离子的催化降解活性,提高耐高温性能,常加入金属离子螯合剂如8-羟基喹啉、没食子酸丙酯(配酸正丙酯)、乙酰基丙酮、邻苯二酚等。它们可以捕捉这些金属离子,从而减弱金属离子的催化降解作用。某些砷、锰、钼的氧化物也能有效的降低金属离子的活性,如AS2O5能与Fe离子生成很稳定的砷酸铁。

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